この状態で電気分解を行うと、まず Na^＋ はイオン化傾向が大きいためそのままイオンの状態で残り（※ 水溶液中に存在しています）、反応が起こるのは OH^－ と H₂O ということになり、
実際には、陰極で「電子を受け取る反応」として 2H₂O＋2e^－ → H₂＋2OH^－、
陽極で「電子を放出する反応」として 4OH^－ → 2H₂O＋O₂＋4e^－ の反応が起こります。

電子の数を「4e^－」に揃えると、
・陰極：4H₂O＋4e^－ → 2H₂＋4OH^－
・陽極：4OH^－ → 2H₂O＋O₂＋4e^－
ということになり、
水酸化物イオンについては、「一方では生まれ、一方では（同数が）使われる」ことで、トータルで言えば反応に関わっていないように見える、というものになります。